Suriye siyasetinde adı fazla duyulmasa da Başkan Esad’a en yakın isimlerden birisi. 1939’da Asıf Şevket’in de doğum yeri olan Tartus’ta doğdu. Esad ailesi gibi Nusayri olan Ali Habib askeri kariyeri boyunca Özel Kuvvetler Komutanlığı, Genelkurmay Başkan yardımcılığı ve Genelkurmay başkanlığı görevlerinde bulundu. 1973 Savaşı’nda ve İsrail’in 1982 Lübnan işgalinde İsrail’e karşı savaşa katıldı.

3 Haziran 2009 tarihinde Savunma Bakanlığı görevine getirildi. Adil Sefer başkanlığında kurulan yeni kabinede pozisyonunu koruyan 4 bakandan birisi olan Ali Habib, aynı zamanda Baas Partisi’nin Merkez Yürütme Komitesi’nin de üyesidir.